针对这一挑战,华东理工大学陈宜峰课题组基于镍基催化剂能够有效活化C-O键的性质,使用商品化的烷基铝试剂作为亲核试剂,发展了镍催化常压CO下的烯丙醇直接羰化偶联反应,合成了一系列b,g-不饱和酮类化合物,反应具有较广的底物适用性。这也是首例过渡金属催化的醇作为亲电组分参与羰基化偶联反应生成酮类化合物的例子。有机铝试剂的使用至关重要,其本身较强的亲氧性和路易斯酸性可以有效地活化碳氧键,避免了额外的活化试剂的添加,也能作为碳组分参与偶联组分。最优条件下,1.5当量的三烷基铝试剂即可充分地促进该反应的进行。利用镍的碳氧键还原消除不利的特性,该反应可以兼容一系列活泼的羟基,如苯酚,苄醇,烷基醇等官能团,实现了烯丙醇的高化学选择性羰基化偶联反应。


Chenglong Wang,Dr. Xianqing Wu,Haiyan Li,Prof. Dr. Jingping Qu,Prof. Dr. Yifeng Chen
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202210484







