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Angew:P/Cu SAs@CN光催化CO2还原制C2H62022-10-07

太阳光驱动CO2还原为多碳产物意义重大,但多电子转移效率低和C-C耦合缓慢则极大地阻碍了其发展。基于此,安徽师范大学毛俊杰教授、清华大学王定胜副教授和西湖大学王涛特聘研究员(共同通讯作者)等人报道了一种由锚定在石墨氮化碳上的P和Cu双位点组成的光催化剂(P/Cu SAs@CN),实现了载流子的高效分离,用于光催化CO2RR生成乙烷(C2H6)。

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得益于独特的原子结构,所制备的P/Cu SAs@CN光催化剂可以实现优异的CO2RR性能,C2H6产物选择性为33.0%。此外,C2H6的析出速率为616.6 μmol g-1 h-1,约是Cu SAs@CN的26倍。载流子动力学研究表明,Cu和P分别作为电子和空穴捕获位点,实现了CN基体中电荷载流子的空间分离,有利于在光照射过程中形成电荷富集的Cu位点。

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结合原位FTIR光谱和理论模拟研究,作者提出了光催化CO2还原为C2H6的机理。首先,在电荷富集的Cu位点触发CO2的双-电子还原为*CO;然后吸附在电荷富集的Cu位点上的*CO进行后续的电子转移,通过生成*OC-COH中间体,进一步将吸附的*CO还原为C2H6。该工作为原子精度的光催化剂设计提供了新的见解,以实现高效的光催化CO2转化为高附加值的碳产品。

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P and Cu Dual Sites on Graphitic Carbon Nitride for Photocatalytic CO2 Reduction to Hydrocarbon Fuels with High C2H6 Evolution. Angew. Chem. Int. Ed., 2022, DOI: 10.1002/anie.202210789.

https://doi.org/10.1002/anie.202210789.