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邓意达/韩晓鹏/王嘉骏ACS Catalysis:电子态调制抑制S溶解,提高SnS对CO2电还原活性
杂原子掺杂可以通过调节电子态来促进效能。然而,阐明特定金属硫化物电子态的作用并同时增强 CO2电还原反应(CO2RR)稳定性的研究还很少见。SnS 以其生产 HCOOH 的能力而闻名,然而,它的长期运行稳定性受到硫溶解的限制。
基于此,天津大学邓意达、韩晓鹏和王嘉骏等采用水热和煅烧相结合的方法制备了碳包覆的SnS微花,然后通过用杂原子In和Ag取代Sn位点来调节电子态(In-SnS/C和Ag-SnS/C)。

原位拉曼光谱学结合密度泛函理论(DFT)计算证实,引入In杂原子有助于In/Sn和S之间更高的电子杂化,S金属的键合强度显著提高,S的溶解得到有效缓解,从而提高了催化剂的稳定性。
同时,电子态的调制促进了催化剂表面对CO2和OCHO中间体的吸附,使In-SnS/C的CO2RR活性得到提高。
受益于杂原子调制的电子态,In-SnS/C在50 h内实现了96.6%的CO2-甲酸法拉第效率和37 mA cm-2的甲酸部分电流密度,并且该催化剂在-0.6 VRHE时没有降解。
更重要的是,In-SnS/C和Ag-SnS/C对甲酸盐的电流密度和法拉第效率(FE)均高于原始SnS/C。该项工作对CO2RR催化剂的反应过程进行了监测,并研究了催化剂稳定性提高的根源以及催化的机理,这有利于推动CO2RR催化剂的进一步发展。
Inhibiting Sulfur Dissolution and Enhancing Activity of SnS for CO2 Electroreduction via Electronic State Modulation. ACS Catalysis, 2022. DOI: 10.1021/acscatal.2c02617
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(3S)-2,2′-双(2,2′-联噻吩-5-基)-3,3′-联环烷_(3S)-2,2′-bis(2,2′-bithiophene-5-yl)-3,3′-bithianaphthene_CAS:1594931-46-0
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(3R)-2,2′-双(2,2′-联噻吩-5-基)-3,3′-联环烷_(3R)-2,2′-bis(2,2′-bithiophene-5-yl)-3,3′-bithianaphthene_CAS:1594931-42-6
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