南京大学郑丽敏教授团队在前期研究基础上,利用蒽环的可逆光二聚反应,设计合成了一例新的单核镝化合物[Dy(SCN)2(NO3)(depma)2(4-hpy)2] (1Dy, 4-hpy = 4-羟基吡啶,depma = 9-蒽甲基膦酸二乙酯)。分子内,两个4-hpy与镝离子形成短的轴向Dy-O键,产生较强的磁各向异性。分子间,4-hpy和阴离子存在一系列氢键作用,形成超分子层,蒽环基团处于层与层之间,并且通过面对面p-p作用稳定了三维超分子骨架结构。在395 nm紫外光下,化合物1Dy发生单晶到单晶的蒽基环加成反应,生成一维配位聚合物[Dy(SCN)2(NO3)(depma2)(4-hpy)2] (2Dy, depma2是depma的光二聚产物),反应产率达90%左右。化合物2Dy在120 °C加热数分钟能可逆回到化合物1Dy,但在280 nm紫外光下可逆反应不完全。化合物1Dy发射明亮的黄绿色荧光,来自蒽二聚体的激基缔合物;2Dy发较弱的黄光,来源于光二聚蒽配体和镝离子中心。


Dr. Xin-Da Huang, Xiu-Fang Ma, Prof. Dr. Li-Min Zheng
文章的第一作者是南京大学博士后黄信达(现为汕头大学化学化工学院讲师)。
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202300088







