EruJOC：手性亚砜配体在不对称烯丙基取代反应中的应用

过渡金属催化的不对称烯丙基取代/活化反应，是对映选择性地构建碳碳及碳杂化学键的重要方法之一。自1977年Tsuji开创性报道了钯催化不对称烯丙基烷基化反应以来，研究者们持续致力于挖掘不对称烯丙基化反应的潜力。

手性亚砜配体相较于传统含氮、磷骨架配体具有诸多显著优势——例如手性信息与金属中心的接近性，以及能在硫配位与氧配位间切换的能力，但直到近十多年来才被视为实用型手性配体。

同济大学郑生财，赵晓明团队综述了自2013年起过渡金属/手性亚砜配合物催化的不对称烯丙基取代反应的研究进展，着重介绍了手性亚砜配体辅助钯、钌及铑等金属催化的不对称烯丙基取代反应。

图1 手性亚砜辅助Pd, Ru, Rh催化的不对称烯丙基取代反应

作者们首先综述了钯、钌及铑/手性亚砜配合物催化的不对称烯丙基取代反应的研究进展，包括不对称烯丙基取代反应，不对称烯丙基氧化取代反应，串联不对称烯丙基取代等。这些研究均以高对映选择性获得目标产物，同时具有高直链/支链（L/B）比。最后，作者们分享了该领域的挑战与机遇，未来若能在双金属催化或协同催化体系中探索手性亚砜配体的应用，有望催生新型反应模式并显著提升催化性能。

论文信息

Chiral Sulfoxide Ligands in Asymmetric Allylic Substitution

Xiao Li, Sheng-Cai Zheng, Xiao-Ming Zhao

European Journal of Organic Chemistry

DOI: 10.1002/ejoc.202401172