Angew. Chem. ：光镍催化C(sp)-C(sp3)不对称还原偶联反应制备手性α-炔基膦酸酯化合物

手性膦化合物在合成化学起着重要作用，利用偶联策略可为其合成提供直接、便利、模块化的方法。尽管α-芳基、烯基、烷基膦化合物都已经有了相关报道，但是手性α-炔基膦酸酯尚缺乏高效合成途径。在前期研究的基础上，同济大学徐涛课题组发展了一种光镍催化合成手性α-炔基膦酸酯的新方法，也是首次将光镍还原不对称偶联体系应用于C(sp)-C(sp³)成键，反应具有良好的底物普适性。

在最优条件下，作者对溴代炔烃底物以及α-溴代磷酸酯的适用范围进行了考察。结果表明，反应对于各种取代的炔烃，以及各种类型的α-溴膦酸酯都能得到高的收率和对映选择性。

为了说明该方法的应用性，对该反应进行了克级反应，同时对产物进行了一系列的转化，产物的对映选择性能够得到较好的保持。不过在生成联烯的反应中，没有观测到手性传递的过程。

最后作者对反应机理进行了深入的研究，证实了自由基反应的机理，同时提出了一个合理的反应循环。

在本工作中，徐涛课题组利用光镍不对称还原偶联体系成功地实现了α-溴代磷酸酯和炔基溴化物的手性偶联，为合成α-炔基磷酸酯类化合物提供了一条高效、模块化的工作。利用传统金属还原剂均不能很好地实现该反应的进行，进一步说明了该体系在该反应中的优势。

论文信息

Enantioconvergent Reductive C(sp)−C(sp³) Cross-Coupling to Access Chiral α-Alkynyl Phosphonates Under Dual Nickel/Photoredox Catalysis

Hepan Wang, Xiaoqiang Wu, Prof. Dr. Tao XU

Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202218299

(3S）-2,2′-双（2,2′-联噻吩-5-基）-3,3′-联环烷_(3S)-2,2′-bis(2,2′-bithiophene-5-yl)-3,3′-bithianaphthene_CAS:1594931-46-0 2026-02-26
(3R）-2,2′-双（2,2′-联噻吩-5-基）-3,3′-联环烷_(3R)-2,2′-bis(2,2′-bithiophene-5-yl)-3,3′-bithianaphthene_CAS:1594931-42-6 2026-02-26
荜茇酰胺CAS: 20069-09-4 2026-01-29
Anzurogenin D CAS: 56816-69-4 2026-01-29
葫芦巴碱盐酸盐 CAS No.：6138-41-6 2026-01-29
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乙酰牛磺酸镁CAS:75350-40-2 2026-01-29
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CK-3825076_CAS:3023452-80-1 2026-01-05
丙酰辅酶A_Propionyl CoA_CAS:317-66-8 2026-01-05