Angew. Chem. ：异金属氧簇定向转化：制备钙钛矿太阳能电池宽带隙阴极界面材料

经过十余年的快速发展，钙钛矿太阳能电池的光电转化效率超过25%，已经成为了最具竞争力的光伏电池技术。但由于低温溶液法制备的多晶钙钛矿薄膜不可避免地形成大量晶界，导致钙钛矿薄膜的缺陷密度较高。晶界缺陷与环境中水和氧的高度反应性导致钙钛矿薄膜的降解，进而降低了钙钛矿太阳能电池的稳定性。此外，界面载流子的复合仍然是限制器件效率进一步提升的关键。兰州大学曹靖教授课题组近年来研究工作主要集中在：光电功能材料的设计合成以及在钙钛矿太阳能电池中的应用研究（Angew. Chem. Int. Ed., 2022, 61, e202116308; J. Am. Chem. Soc., 2021, 143, 18989; Angew. Chem. Int. Ed., 2021, 60, 6294; CCS Chem., 2021, 3, 25; CCS Chem., 2020, 2, 488; J. Am. Chem. Soc., 2018, 140, 11577; J. Am. Chem. Soc., 2018, 140, 11577; Adv. Mater. 2018, 1800568），而中科院福建物构所/南开大学张磊教授长期致力于金属氧簇化学研究（Acc. Chem. Res., 2022, 55, 3150），两个团队前期合作开发了钙钛矿型铅掺杂钛氧簇并探索了其在太阳能电池方面的应用（Chem. Eur. J., 2020, 26, 6894）。

针对常见的宽带隙阴极夹层材料在减少界面复合的同时也会限制电荷的传输这一难题，近日，兰州大学曹靖教授课题组与中科院福建物构所/南开大学张磊教授继续深化合作，通过铅-钛异金属氧簇定向转化成功制备了宽带隙的PbSO₄-PbTi₃O₇异质结阴极界面修饰材料。实验表征与理论计算结果表明，硫酸根中的氧可以与钙钛矿中的碘相互作用促进界面电子的提取，减少界面电荷的复合。同时，PbSO₄-PbTi₃O₇异质结中PbSO₄和PbTi₃O₇两相界面的金属性还可以促进电子的传输。电池性能测试发现：基于PbSO₄-PbTi₃O₇界面修饰的电池器件表现出明显提高的光电转化效率，最高效率达到24.2%，并表现出优异的热、光及水稳定性。该工作发展了一种新策略：将团簇作为分子前驱体制备宽带隙、具有优异界面电荷传输能力的阴极界面修饰材料，从而构筑高效稳定的钙钛矿太阳能电池器件。

通过原位加热的方法，利用异金属氧簇定向制备了PbSO₄-PbTi₃O₇异质结构。

宽带隙的PbSO₄-PbTi₃O₇异质结构可以有效地抑制界面电荷的复合，并且硫酸根中的氧可以与钙钛矿中的碘相互作用促进界面电子的提取，异质结中PbSO₄和PbTi₃O₇两相界面的金属性可以促进电子的传输。

实验结果表明PbSO₄-PbTi₃O₇异质结构可以有效的促进界面电荷的提取和传输，抑制界面电荷的复合。

PbSO₄-PbTi₃O₇界面修饰材料可以促进界面电子的提取和传输，减少电荷复合，修饰后的钙钛矿光伏器件效率和稳定性明显提升。

论文信息

Directional Transformation of Heterometallic Oxo Clusters: A New Approach to Prepare Wide-Bandgap Cathode Interlayers for Perovskite Solar Cells

Guo-Bin Xiao, Xijiao Mu, Shuyu Zhou, Liu Zhu, Yong Peng*, Qing Liang, Xiaoxin Zou, Jian Zhang, Lei Zhang*, Jing Cao*

文章的第一作者是肖国斌、穆希皎、周书宇和朱柳，通讯作者为兰州大学彭勇教授，福建物构所/南开大学张磊教授，兰州大学曹靖教授。

Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202218478