Angew. Chem. ：新型轴手性菲罗啉钾用于合成非天然轴手性氨基酸

氨基酸是构成蛋白质的基本单元，是生物化学和药物化学中一类非常重要的分子。天然和非天然手性氨基酸的合成已经有很多报道，然而这些氨基酸绝大多数都是中心手性的。联芳基轴手性氨基酸具有与中心手性的氨基酸截然不同的构象性质和手性环境，在相关领域有很好的应用前景，然而这类非天然轴手性氨基酸的合成却鲜有报道。近日，华东理工大学张志鹏教授团队发展了一种新型的轴手性菲罗啉钾络合物，利用该催化剂实现了联芳基内酰胺类化合物的醇解动态动力学拆分，高对映选择性地合成了一系列联芳基轴手性氨基酸衍生物。

通过对一系列轴手性菲罗啉配体的筛选，作者发现含有两个轴手性BINOL结构单元的新手性菲罗啉配体L8在该反应中表现出了最好的手性诱导效果。作者还考察了锂、钠、钾、铷和铯的碳酸盐分别与该配体形成的络合物的催化效果。结果表明，钾络合物展现出了最高的催化活性，反应的对映选择性也最高。

底物普适性研究表明，该催化剂适用于氮原子上联有一系列烷基磺酰基和芳基磺酰基的联芳基内酰胺底物，对联芳基骨架上含有不同取代基的内酰胺底物也有很好的兼容性，一系列结构简单或者复杂的醇类化合物都顺利发生反应。

作者还通过多个控制实验研究了关键的手性菲罗啉配体L8中各部分的结构对所形成的钾络合物催化活性和手性诱导的影响。另外，作者利用L8作为配体，成功得到了一种结构新颖的手性钾络合物的单晶，通过X射线衍射分析研究了其结构。该工作为不仅为非天然轴手性氨基酸的合成提供了一种有效的方法，也为手性钾络合物催化剂的设计发展提供了新思路。

论文信息

Catalytic Asymmetric Synthesis of Unnatural Axially Chiral Biaryl δ-Amino Acid Derivatives via a Chiral Phenanthroline-Potassium Catalyst-Enabled Dynamic Kinetic Resolution

Dr. Shouyi Cen, Shan-Shan Li, Yin Zhao, Prof. Dr. Mei-Xin Zhao, Prof. Dr. Zhipeng Zhang

Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202407920

碘乙烷-D5_IODOETHANE-D5_CAS:6485-58-1 2025-04-25
1,4-二溴苯-D4_1,4-Dibromobenzene-d4_CAS:4165-56-4 2025-04-25
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辛酰辅酶A_Octanoyl coenzyme A_CAS:1264-52-4 2025-04-25
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5,7-二甲氧基-2-（3-（（4-氧代-3,4-二氢酞嗪-1基）甲基）苯基）喹唑啉4（1H）-酮_5,7-dimethoxy-2-(3-((4oxo-3,4dihydrophthalazin-1yl)methyl)phenyl)quinazolin4(1H)-one _CAS:3037993-97-5 2025-03-26
双(2-乙基己基)次膦酸_CAS:13525-99-0 2025-02-28
甲基二苯基膦硫化物_Methyldiphenylphosphine sulfide_CAS:13639-74-2 2025-01-10