近日,湖南大学曾泽兵教授团队将氰基和芳基单元分别引入到三轴烯骨架结构中的亚甲基末端,构建了一类稳定的、非对称立体构型的α-氰基三芳基[3]轴烯分子(CTRs,图1)。这类分子具有螺旋桨构型,其分子溶液态发光极弱,表现出浓度升高所导致的荧光淬灭效应,但其固态晶体材料则迸发出强烈的、大斯托克位移的红色荧光(oCTR晶体材料:激发/发射波长=575/645 nm,荧光量子产率7.6%)。单晶结构分析揭示了晶体中存在着丰富多样的分子间跨空间氰基相互作用模式,如RCN···CNR、RCN···[3]radialene, RCN···H-Ar、Ph-CN···CN-Ph、vinyl-CN···NC-vinyl作用。结合理论计算研究,揭示了这些氰基介导的弱相互作用不仅有利于多个[3]轴烯共轭分子之间的跨空间π-电子交流,也刚化了关联分子的晶态构象,形成少见的分子簇现象,最终导致晶态下簇增强的激基缔合物发光。


Gaoqiang Xu, Haohao Liu, Zhibiao Zhou, Weiming Lai, Bo Li, Yizhao Zhou, Rong Hu, Wenhuan Yao, Kun Yang, Sheng Xie, Zebing Zeng*
文章第一作者是湖南大学博士研究生徐高强;通讯作者为湖南大学曾泽兵教授。
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202305011