具有金属-碳多重键的化合物在不饱和分子的转化中,常作为反应的中间体被观察或捕获。其中,炔基金属配合物和金属亚乙烯的互变异构是最经常被推测的过程之一。迄今, 最经典的金属亚乙烯键构筑方法是通过末端炔烃与金属反应形成炔基金属配合物,再经过互变异构形成金属亚乙烯键。但由于金属亚乙烯的线型结构特征,环内(尤其是六元环以下的小环)金属亚乙烯的构筑一直具有挑战性。
夏海平-张弘课题组利用多炔碳链实现了五元环内金属亚乙烯化合物的高效构筑。该化合物的累积双键不与常见的亲电试剂和亲核试剂反应,而是经由环内的羰基与亲电试剂反应,实现形成金属杂戊搭炔稠环的转化过程。DFT计算与实验结果一致,表明该化合物的羰基相比于金属亚乙烯单元具有更高的反应性。此外,进一步研究表明,与稠合双五元环的金属杂戊搭炔相比,具有五个并芳环结构的金属杂戊搭炔具有更宽的紫外-可见吸收。

Fanping Huang, Zhewei Yan, Xuejuan Zheng, Yapeng Cai, Hong Zhang, Haiping Xia
Chemistry – A European Journal
DOI: 10.1002/chem.202201229