ChemCatChem：过渡金属催化炔丙醇酯的立体选择性合成1,2,3,4-四取代共轭二烯

共轭二烯作为一种多用途的有机分子骨架，在合成化学、药物化学与材料化学领域有着广泛的应用。其不仅能够参与一系列经典的化学反应（如：如Diels-Alder环加成、交叉偶联、双官能化、共轭加成和聚合反应等），更是作为关键结构单元广泛存在于天然产物、生物活性分子和有机功能材料中（图1）。长期以来，有关共轭二烯的合成与应用不断地被研究、报道。

图1 多取代共轭二烯的应用

然而，不同于体系完善的单取代、二取代以及三取代1,3-二烯的合成。针对四取代共轭二烯，尤其是四个碳上都分别具有一个取代基团的1,2,3,4-四取代共轭二烯的合成，存在着更为复杂的化学、区域和立体选择性层面的挑战。近些年来，过渡金属催化炔丙醇酯的选择性转化为1,3-二烯化合物的合成提供了简洁、高效的合成策略，成功实现了各种多取代特别是四取代1,3-二烯的选择性构建。

近期，南京师范大学陈良安教授团队在前期工作基础上（Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202203835；J. Am. Soc. Chem. 2023, 145, 18115-18125），以过渡金属催化炔丙醇酯的转化作为关键策略，选择性合成1,2,3,4-四取代共轭二烯为主题发表了综述性论文。介绍了自2008年以来，过渡金属（金、铜、钯）催化炔丙醇酯合成环状结构、对称结构以及非环状、非对称结构1,2,3,4-四取代1,3-二烯的研究进展（图2），并根据反应模式进行了分类：(a)1,3-酰基/磷酰基迁移策略；(b) 1,2-酰基迁移策略；(c)其它体系，并讨论了路易酸催化和氧化还原偶联机理及其应用。此外，对该领域存在的挑战性难题以及未来需要拓展发展的方向进行了展望，为将来四取代共轭二烯功能分子的设计和合成奠定了基础。

图2 过渡金属催化炔丙醇酯选择性合成1,2,3,4-四取代共轭二烯

论文信息

Transition Metal-Catalyzed Synthesis of 1,2,3,4-Tetrasubstituted 1,3-Dienes from Propargylic Esters.

Mengfu Dai,# Lucy Felicity Kabandula,# Lanzhu Tai, Boxue Wu, Liangliang Song,* and Liang-An Chen*

ChemCatChem

DOI: 10.1002/cctc.202301738