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ChemCatChem:镍催化烯烃的三组分对映选择性双碳化研究进展2023-10-25
南京师范大学化学与材料科学学院陈良安课题组就近年来镍催化烯烃的三组分不对称双碳化反应进行系统地归纳总结,以Concept的形式发表在Wiley旗下期刊ChemCatChem上。

 

 

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烯烃的双官能团化反应是一类以烯烃作为“载体”向分子中同时引入两个相同或者不同官能团的多组分反应。该类反应在构建复杂手性分子方面具有高效、迅速、便捷等优势,从而受到化学家们的广泛关注,并取得了很多具有重大意义的成果。镍催化三组分不对称1,2-双碳化反应作为一种十分重要的烯烃双官能团化反应,逐渐成为相关领域的研究热点。在作者前期围绕镍催化烯烃的不对称双碳化研究成果基础上(Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202218286),系统总结了近年来镍催化三组分烯烃的不对称1,2-双碳化反应的研究进展及其在天然产物全合成和药物分子的后期修饰等方面的应用。

同时,作者对镍催化三组分烯烃的不对称1,2-双碳化反应当前存在的机遇和挑战进行了系统的总结:

1)烯烃种类受限:目前的研究主要集中于对末端烯烃的研究,由于受区域选择性和非对映选择性的影响,内烯的双碳化反应发展较为受限。因此,针对内烯的双碳化反应仍然具有非常大的潜力;

2)区域选择性较为单一:涉及烷基化的反应过程,主要以烷基自由基对烯烃进行自由基加成作为反应的主要模式,也就是自由基接力催化途径。因此,反应的区域选择性较为单一,发展新的不对称催化策略实现对烯烃的双碳化反应的多种区域选择性控制仍存在相当大的挑战;

3)对导向基的依赖性:非活化烯烃的1,2-双碳化反应主要通过对导向基的使用来调控反应的区域选择性和对映选择性。因此,突破现有导向基的限制,发展新型反应模式是非活化烯烃不对称1,2-双碳化反应存在的巨大挑战。

文信息

Enantioselective Ni-Catalyzed Three-Component Dicarbofunctionalization of Alkenes

Dr. Zhan Dong, Dr. Liangliang Song, Prof. Dr. Liang-An Chen

ChemCatChem

DOI: 10.1002/cctc.202300803

 

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