EurJOC：钌催化N-杂芳烃的区域选择性1，2-氢化硅烷化反应研究

二氢喹啉及其衍生物作为多用途合成子，在生物活性分子、药物、天然产物的合成以及有机材料等领域广泛应用。1，2-选择性的二氢喹啉衍生物在其中起着举足轻重的作用。由于芳环的高共振能和不同区域异构体的形成，杂芳化合物的区域选择性脱芳构化是合成化学中的一项具有挑战性的任务。过去的十几年，N-杂芳烃的选择性氢化硼氢化反应已经得到了广泛的发展，其硼氢化产物可作为进一步功能化的关键中间体。近年来，N-杂芳烃的选择性氢化硅烷化也取得了长足进步。然而，相较于氢化硼氢化反应而言，选择性的氢化硅烷基化反应还有待发展，对N-杂芳烃的1，2-选择性氢化硅烷化反应的研究更是相差甚远。因此，设计并发展新的区域选择性1，2-N-杂芳烃的氢化硅烷化策略仍然是重中之重。

近日，根特大学的Steve P. Nolan 教授团队报道了一种利用硅烷作为氢化物供体对N-杂芳烃进行区域选择性1，2-氢化硅烷化的有效方法。

该研究团队首次使用多功能的钌络合物[RuCl(PPh₃)₂(η⁵-(3-phenylindenylidene))]作为催化剂，在低催化剂负载量并且温和的条件下表现出优良的催化效率和选择性。实验表明，带有3-苯基苄基配体的钌络合物相较于其它“半三明治”类型的钌络合物表现出更高的催化活性。这种催化方法可以广泛应用于带有不同取代基的喹啉衍生物及相关的N-杂环化合物。为过渡金属催化的1，2-区域选择的氢化硅烷基化反应提供了新的思路。

该研究还通过化学计量反应实验与理论计算相结合，提出了一种可能的反应机理。此外，DFT计算表明，钌-喹啉中间体III的形成是通过氢化物直接转移而非催化循环中的氢化物穿梭。

论文信息

Ruthenium-Catalyzed Regioselective 1,2-Hydrosilylation of N-Heteroarenes

Xinyuan Ma, Dr. Manoj V. Mane, Prof. Luigi Cavallo, Prof. Steven P. Nolan

European Journal of Organic Chemistry

DOI: 10.1002/ejoc.202201466