韩国科学技术院(KAIST)Sukbok Chang等报道了设计一种单核Rh催化剂(PC2-Cp#RhIII),其有两个官能团分别实现了光敏化作用、C-H键活化碳金属化,从而实现分子内还原过程进行反应,作者通过光谱、电化学方法分析了该过程的中间体电荷转移物种(PC2·--Cp#RhIV),该催化剂通过光引发能够在分子内氧化反应,方便的得到三重态,该关键的中间体物种通过还原消除和生成C-C键过程的活化能低于单重态的过程,有助于进行催化C-H键芳基化、甲基化反应。
要点1. 该双功能Rh催化剂在光激发作用中,通过分子内氧化反应产生高价态RhIV中间体。以往的催化剂中生成类似的RhIV中间体物种通常需要AgI氧化剂将RhIII进行氧化得到。
要点2. 通过该催化剂对配位在RhIII双功能催化剂上的苯并[h]喹啉(3)进行光催化反应,加入2倍量对甲苯硼酸酯(4)或者甲基硼酸酯(5),2倍量tBuOK,100 mol % CuOAc,在甲醇中于30 ℃中反应,以~75 %的收率得到苯并[h]喹啉上C-H键修饰硼酸基团的产物。
要点3. 进一步的,以苯并[h]喹啉(3)、对甲苯硼酸酯(4)或者甲基硼酸酯(5)作为反应物,加入5 mol % 双功能Rh催化剂,加入CuI盐、(tBuO)2后,在30 ℃甲醇中进行反应,分别在修饰对甲苯基、甲基中实现了52 %和81 %的收率。
Jinwoo Kim, Dongwook Kim, and Sukbok Chang*, Merging Two Functions in a Single Rh Catalyst System: Bimodular Conjugate for Light-Induced Oxidative Coupling, J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c09982
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c09982
-
(3S)-2,2′-双(2,2′-联噻吩-5-基)-3,3′-联环烷_(3S)-2,2′-bis(2,2′-bithiophene-5-yl)-3,3′-bithianaphthene_CAS:1594931-46-0
2026-02-26
-
(3R)-2,2′-双(2,2′-联噻吩-5-基)-3,3′-联环烷_(3R)-2,2′-bis(2,2′-bithiophene-5-yl)-3,3′-bithianaphthene_CAS:1594931-42-6
2026-02-26
-
荜茇酰胺CAS: 20069-09-4
2026-01-29
-
Anzurogenin D CAS: 56816-69-4
2026-01-29
-
葫芦巴碱盐酸盐 CAS No.:6138-41-6
2026-01-29
-
精胺二水合物CAS: 403982-64-9
2026-01-29
-
乙酰牛磺酸镁CAS:75350-40-2
2026-01-29
-
1-甲基烟酰胺氯化物CAS: 1005-24-9
2026-01-29
-
葫芦巴碱硫酸盐 CAS No.:856959-29-0
2026-01-29
-
红景天苷 CAS:10338-51-9
2026-01-29
-
双酚A双环氧乙烷酯_diglycidyl ether diphenolate glycidyl ester_CAS:4204-81-3
2026-01-05
-
CK-3825076_CAS:3023452-80-1
2026-01-05
-
丙酰辅酶A_Propionyl CoA_CAS:317-66-8
2026-01-05